COD測(cè)定結(jié)果誤差超過10%？別慌！這往往源于操作細(xì)節(jié)的疏忽或校準(zhǔn)偏差。本文將直擊痛點(diǎn)，剖析COD測(cè)定儀器常見操作失誤，并提供實(shí)用校準(zhǔn)解決方案，助您快速提升數(shù)據(jù)準(zhǔn)確性。 一、誤差根源：高頻操作失誤 1、取樣與保存不當(dāng) 代表性不足：未充分搖勻水樣或未取中段水樣，導(dǎo)致懸浮物分布不均。 保存超時(shí)/不當(dāng)：未按標(biāo)準(zhǔn)（如加酸至pH<2，4℃冷藏）及時(shí)處理保存，水樣中有機(jī)物持續(xù)降解或變化。 取樣體積誤差：移液管、容量瓶未校準(zhǔn)或使用不規(guī)范（如未平視凹液面），導(dǎo)致取樣量不準(zhǔn)。 2、試劑與消解環(huán)節(jié)關(guān)鍵疏漏 試劑失效/污染：硫酸銀、硫酸汞等關(guān)鍵試劑未避光保存或過期，重鉻酸鉀溶液濃度因揮發(fā)或吸水改變。 氧化劑濃度不準(zhǔn)：重鉻酸鉀溶液配制、標(biāo)定或保存不當(dāng)，直接影響氧化效率。 溫度/時(shí)間不足：消解溫度未達(dá)165±2℃，或消解時(shí)間不足（國標(biāo)HJ 828-2017等通常要求≥2小時(shí)），氧化不完全。 消解管密封不嚴(yán)：冷凝回流效果差，揮發(fā)性有機(jī)物損失。 冷卻過程污染：消解后未充分冷卻至室溫即打開，或環(huán)境灰塵落入。 3、滴定操作精度不足 指示劑失效：亞鐵靈指示劑未現(xiàn)配現(xiàn)用或保存不當(dāng)失效。 滴定速度過快：臨近終點(diǎn)未逐滴加入，導(dǎo)致過量滴定。 終點(diǎn)判斷偏差：對(duì)藍(lán)綠色→紅褐色突變的觀察不敏銳或光線影響判斷。 滴定管未校準(zhǔn)：特別是微量滴定管，精度要求高。 二、精準(zhǔn)校準(zhǔn)：誤差控制的實(shí)戰(zhàn)方案 1、基準(zhǔn)核查：標(biāo)樣驗(yàn)證 定期使用COD標(biāo)準(zhǔn)樣品（有證標(biāo)樣）： 嚴(yán)格遵循標(biāo)樣證書的操作流程進(jìn)行測(cè)定。 結(jié)果比對(duì)：若測(cè)定值超出標(biāo)樣不確定度范圍，表明系統(tǒng)存在顯著誤差，需立即排查儀器、試劑和操作。 核心試劑：重鉻酸鉀溶液的精準(zhǔn)標(biāo)定 標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)：使用基準(zhǔn)級(jí)重鉻酸鉀（K?Cr?O?）或購買已標(biāo)定溶液。 2、標(biāo)定方法（示例） ? 配制：準(zhǔn)確稱取約X.Xg（根據(jù)目標(biāo)濃度計(jì)算）基準(zhǔn)重鉻酸鉀，溶解定容。 ? 標(biāo)定：用標(biāo)準(zhǔn)硫代硫酸鈉溶液滴定（淀粉指示劑），精確計(jì)算其實(shí)際濃度。 記錄與核查：詳細(xì)記錄標(biāo)定結(jié)果，定期（如每月或新開瓶時(shí)）復(fù)標(biāo)。 滴定終點(diǎn)：硫酸亞鐵銨溶液的標(biāo)定 標(biāo)定頻率：每次使用前或每天配制時(shí)標(biāo)定。 3、標(biāo)定方法 ? 準(zhǔn)確移取Y mL已知濃度的重鉻酸鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液。 ? 加入硫酸-硫酸銀溶液、硫酸汞，模擬消解后環(huán)境。 ? 用待標(biāo)定的硫酸亞鐵銨溶液滴定（亞鐵靈指示劑），記錄消耗體積V。 ? 濃度計(jì)算：C_Fe = (C_K2Cr2O7 * V_K2Cr2O7 * 6) / V_Fe （6為摩爾比系數(shù)）。 4、儀器校準(zhǔn)：消解器與移液設(shè)備 消解器溫度校準(zhǔn)：使用經(jīng)計(jì)量認(rèn)證的多點(diǎn)溫度計(jì)或數(shù)據(jù)記錄儀，驗(yàn)證消解孔實(shí)際溫度是否均勻且穩(wěn)定在165±2℃。 關(guān)鍵量具校準(zhǔn)：定期將移液槍、移液管、容量瓶、滴定管等送計(jì)量機(jī)構(gòu)校準(zhǔn)，并嚴(yán)格執(zhí)行使用規(guī)范（潤洗、垂直持握、平視讀數(shù)等）。 |
